Nmap удобнее для детального сканирования с кучей настроек, а Masscan — для быстрой проверки больших диапазонов IP. Первый больше для изучения и мелких задач, второй — когда надо залить много адресов без заморочек. В итоге, их вместе использовать — самое оптимальное решение.